目錄前言 第1章 激光分離同位素概述 1 1.1 引言 1 1.2 激光分離同位素的發(fā)展概況 5 1.3 激光分離同位素的基本原理 6 1.3.1 光譜的同位素位移 6 1.3.2 選擇性激發(fā)及其對(duì)激光器的要求 7 1.3.3 能量轉(zhuǎn)移和選擇性損失 8 1.4 原子法激光分離同位素 8 1.5 分子的選擇性離解分離同位素 10 1.5.1 紅外多光子離解 10 1.5.2 紅外雙頻多光子離解 16 1.5.3 UF6分子的電子激發(fā)態(tài)和紅外+紫外雙頻離解分離同位素 17 1.6 激光化學(xué)法分離同位素 25 1.6.1 激光光化學(xué)反應(yīng)概念 25 1.6.2 激光光化學(xué)反應(yīng)條件 26 1.6.3 激光光化學(xué)反應(yīng)類型 26 1.6.4 激光光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 26 1.6.5 激光分離鈾同位素 27 1.7 激光化學(xué)法分離同位素的經(jīng)濟(jì)性分析和展望 29 1.7.1 方法簡(jiǎn)述 29 1.7.2 分離同位素方法的經(jīng)濟(jì)性比較 30 1.7.3 低振動(dòng)能態(tài)激發(fā)激光化學(xué)法分離鈾同位素的經(jīng)濟(jì)性分析 30 參考文獻(xiàn) 42 第2章 分子法激光分離同位素 46 2.1 分子法激光分離鈾同位素的光譜依據(jù)和相關(guān)原理 46 2.2 仲氫受激拉曼激光器 48 2.3 過冷 UF6 的獲取 49 2.4 分子法激光分離鈾同位素 56 2.4.1 單頻紅外多光子離解 57 2.4.2 雙頻或多頻紅外多光子離解 57 2.4.3 低振動(dòng)能態(tài)或振動(dòng)能態(tài)的選擇激發(fā)+紫外光離解 58 2.5 分子法激光分離同位素的相干激發(fā)理論 59 2.5.1 引言 59 2.5.2 三能級(jí)系統(tǒng)布洛赫方程組 60 2.5.3 雙光子共振相干相互作用方程組的解 61 2.5.4 雙光子離共振布洛赫方程及其解 65 2.5.5 同位素相干選擇激發(fā)及分離系數(shù)的計(jì)算 68 參考文獻(xiàn) 69 第3章 分子光譜和分子碰撞基礎(chǔ)理論 70 3.1 分子光譜基礎(chǔ)理論 70 3.1.1 分子的轉(zhuǎn)動(dòng) 70 3.1.2 分子的振動(dòng) 73 3.2 分子碰撞基礎(chǔ)理論 77 3.2.1 碰撞機(jī)制 77 3.2.2 碰撞截面 78 3.2.3 分子間與分子內(nèi)傳能 79 參考文獻(xiàn) 81 第4章 UXy（X=F，Cl，Br，I;y =4，6）和 U2F6分子光譜的理論分析 82 4.1 背景介紹 82 4.1.1 UX4（X=F，Cl，Br，I）分子的性質(zhì)和研究進(jìn)展 82 4.1.2 UX6（X=F，Cl，Br，I）分子的性質(zhì)和研究進(jìn)展 83 4.2 計(jì)算方法介紹 84 4.2.1 密度泛函理論 84 4.2.2 計(jì)算程序 88 4.3 理論結(jié)果介紹與分析 89 4.3.1 不同對(duì)稱性的UF4分子結(jié)構(gòu)和振動(dòng)頻率 89 4.3.2 UX4（X=F， Cl，Br，I）分子的平衡結(jié)構(gòu)和振動(dòng)頻率 94 4.3.3 UF6分子結(jié)構(gòu)和振動(dòng)頻率 100 4.3.4 UCl6分子結(jié)構(gòu)和振動(dòng)頻率 104 4.3.5 UBr6分子結(jié)構(gòu)和振動(dòng)頻率 107 4.3.6 UI6分子結(jié)構(gòu)和振動(dòng)頻率 109 4.3.7 特別計(jì)算的UF6和U2F6分子的振動(dòng)頻率和同位素位移 112 參考文獻(xiàn) 116 第5章 UF6分子的簡(jiǎn)正振動(dòng)和振動(dòng)躍遷 121 5.1 分子點(diǎn)群 121 5.2 UF6分子的對(duì)稱元素及對(duì)稱操作群 121 5.2.1 Oh群的群元素 121 5.2.2 Oh群元素分類 123 5.2.3 群的子群、商群和直接乘積 123 5.3 Oh群的表示 125 5.3.1 群的表示 125 5.3.2 群表示的個(gè)數(shù) 127 5.3.3 以簡(jiǎn)正坐標(biāo)為基的完全已約表示 128 5.3.4 Oh群特征標(biāo)表 130 5.3.5 以直角位移坐標(biāo)為基的特征標(biāo)計(jì)算 137 5.3.6 簡(jiǎn)正振動(dòng)及平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)對(duì)稱類的確定 142 5.3.7 簡(jiǎn)正振動(dòng)的描述 143 5.4 UF6分子的振動(dòng)躍遷 146 5.4.1 振動(dòng)能級(jí)和波函數(shù) 146 5.4.2 振動(dòng)基態(tài)波函數(shù) 148 5.4.3 振動(dòng)基頻波函數(shù) 149 5.4.4 泛頻波函數(shù) 150 5.4.5 合頻波函數(shù) 155 5.4.6 選擇定則 157 5.4.7 基頻、合頻、泛頻、差頻躍遷，(001101)→(004101)等躍遷分析和能級(jí)分裂 158 5.4.8 分子的熱態(tài)集居概率和熱帶頻移 165 5.4.9 熱態(tài)加寬的紅外激活帶的光子吸收截面 166 參考文獻(xiàn) 175 第6章 UF6振動(dòng)激發(fā)態(tài)分子的振動(dòng)-振動(dòng)弛豫 176 6.1 引言 176 6.2 UF6同位素分子振動(dòng)-振動(dòng)能量轉(zhuǎn)移 177 6.3 小結(jié) 183 參考文獻(xiàn) 184 第7章 熱化學(xué)反應(yīng) 185 7.1 化學(xué)反應(yīng)及反應(yīng)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ) 185 7.1.1 基本概念 185 7.1.2 反應(yīng)特性、活化能和溫度對(duì)反應(yīng)速率常數(shù)的決定性影響 188 7.1.3 活化能 188 7.1.4 碰撞、閾能 191 7.1.5 碰撞理論對(duì)Arrhenius公式特性常數(shù)A的部分解釋 194 7.1.6 化學(xué)反應(yīng)中同種分子的碰撞和碰撞抑制 195 7.1.7 過渡態(tài)勢(shì)能面和反應(yīng)途徑 197 7.1.8 過渡態(tài)處理方法 198 7.2 UF6 的化學(xué)反應(yīng) 205 7.2.1 UF6的物理化學(xué)特性 205 7.2.2 UF6與HBr的反應(yīng) 206 7.2.3 UF6與HCl的反應(yīng) 206 參考文獻(xiàn) 219 第8章 光化學(xué)反應(yīng) 220 8.1 光化學(xué)反應(yīng)概念 220 8.2 振動(dòng)激發(fā)化學(xué)反應(yīng) 220 8.3 低振動(dòng)能態(tài)激光化學(xué) 225 8.3.1 低振動(dòng)能態(tài)光化學(xué)與熱化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)比 225 8.3.2 激光光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 226 8.4 腔內(nèi)選擇性激光化學(xué)的優(yōu)勢(shì) 227 8.4.1 光諧振腔的波場(chǎng)模式 227 8.4.2 含激光介質(zhì)和光化學(xué)反應(yīng)物的諧振腔的振蕩閾值條件 228 8.4.3 腔內(nèi)選擇性激光光化學(xué)反應(yīng)的激發(fā)優(yōu)勢(shì) 230 參考文獻(xiàn) 237 第9章 流動(dòng)混合氣體的選擇性光化學(xué)反應(yīng) 238 9.1 流動(dòng)情況下的選擇性光化學(xué)反應(yīng)分析 238 9.1.1 基本考慮 238 9.1.2 反應(yīng)池內(nèi)流區(qū)分析 239 9.1.3 參數(shù)選擇、產(chǎn)率和濃縮系數(shù) 242 9.1.4 反應(yīng)池和激光束參數(shù)對(duì)分離效果的影響及流動(dòng)氣體反應(yīng)池的優(yōu)勢(shì) 247 9.2 靜態(tài)選擇性光化學(xué)反應(yīng) 250 參考文獻(xiàn) 253 第10章 非等溫低溫混合氣與光化學(xué)反應(yīng) 254 10.1 氣體的非等溫混合 254 10.2 混合氣體理論簡(jiǎn)述 256 10.2.1 混合氣體的玻爾茲曼方程 256 10.2.2 玻爾茲曼方程的零級(jí)和一級(jí)近似解 259 10.2.3 混合氣體的擴(kuò)散系數(shù)和熱傳導(dǎo)系數(shù) 265 10.3 二元混合氣 273 10.3.1 二元混合氣的擴(kuò)散系數(shù)和熱傳導(dǎo)系數(shù) 273 10.3.2 UF6與HCl（或HBr）混合氣的擴(kuò)散和熱傳導(dǎo)系數(shù) 283 10.3.3 二元混合氣的擴(kuò)散流 287 10.4 低溫對(duì)低振動(dòng)能態(tài)光化學(xué)反應(yīng)的重要性 288 10.4.1 增加基態(tài)粒子數(shù)和提高同位素分子光譜分辨率 288 10.4.2 提高同位素分子光吸收截面比 290 10.5 混合氣的非等溫冷卻技術(shù) 292 10.5.1 非等溫冷卻技術(shù)理論計(jì)算 292 10.5.2 UF6與HCl混合氣光化學(xué)反應(yīng)池的冷卻 294 10.6 非等溫條件下的碰撞問題 295 10.6.1 非等溫條件下碰撞的一般性描述和公式 295 10.6.2 反應(yīng)池橫截面內(nèi)一維溫度變化下的碰撞 305 10.6.3 反應(yīng)池橫截面內(nèi)溫度徑向變化下的碰撞 309 10.6.4 反應(yīng)池內(nèi)溫度徑向變化對(duì)光化學(xué)反應(yīng)的有利趨向 313 參考文獻(xiàn) 315 第11章 低振動(dòng)能態(tài)激發(fā)激光化學(xué)法分離鈾同位素 316 11.1 引言 316 11.2 CO激光催化光化學(xué)反應(yīng)的鈾同位素分離 317 11.3 雙激光系統(tǒng)（CO和CO2）的光化學(xué)反應(yīng)模型 324 11.4 KV-V值 332 11.4.1 能量共振轉(zhuǎn)移主要發(fā)生在較高振動(dòng)能級(jí)間 332 11.4.2 KV-V計(jì)算公式 333 11.4.3 KV-V估算 336 11.5 反應(yīng)池內(nèi)氣體的轉(zhuǎn)動(dòng)與激光分離同位素 337 11.5.1 邊界及氣體分布狀態(tài) 338 11.5.2 旋轉(zhuǎn)條件下氣體的同位素分子分布狀態(tài) 346 11.6 激光與混合氣相作用分離同位素的其他方案（利用HBr的方案） 354 11.6.1 光化學(xué)反應(yīng)與熱化學(xué)反應(yīng)的速率常數(shù)比 354 11.6.2 溫度、活化能、指前因子等對(duì)反應(yīng)速率常數(shù)影響的具體分析 356 參考文獻(xiàn) 359 第12章 低振動(dòng)能態(tài)激發(fā)激光光化學(xué)反應(yīng)分離鈾同位素的激光系統(tǒng) 361 12.1 可調(diào)諧折疊共軸CO激光和CO2激光系統(tǒng) 361 12.2 可調(diào)諧陣列CO激光系統(tǒng) 365 12.3 豎直反應(yīng)室激光光化學(xué)反應(yīng)同位素分離系統(tǒng) 369 參考文獻(xiàn) 372