圖1-17 鋼鐵基體表面的非晶涂層結(jié)構(gòu)
1.3.2 傳輸法
1. 擴(kuò)散方法制備梯度結(jié)構(gòu)材料
擴(kuò)散可分為化學(xué)擴(kuò)散和熱擴(kuò)散兩種?;瘜W(xué)擴(kuò)散主要是指原子在化學(xué)勢(shì)的作用下,發(fā)生定向遷移的現(xiàn)象。在金屬或者陶瓷中通常用Fick第二定理來(lái)描述: 擴(kuò)散一般是由物質(zhì)濃度梯度引起的,物質(zhì)的流量定義為在單位時(shí)間內(nèi)垂直于擴(kuò)散方向上的單位面積內(nèi)通過(guò)的粒子的總量,一般流量與擴(kuò)散粒子的濃度梯度成正比,即
若與濃度無(wú)關(guān),上式寫(xiě)為
由Fick定律可知,原子的遷移距離與時(shí)間相關(guān),其速率主要由擴(kuò)散系數(shù)來(lái)決定。在液體金屬中,擴(kuò)散系數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-9~10-8 m2/s,即1 s影響深度約100 μm,原子遷移速度很快。因此,在液相中,僅僅通過(guò)原子遷移形成梯度結(jié)構(gòu)比較困難。但是,如果伴隨其他現(xiàn)象,如顯微組織變化,則有可能形成梯度結(jié)構(gòu)。宏觀梯度結(jié)構(gòu)硬質(zhì)合金正是采用這種方法。在固相中,原子擴(kuò)散系數(shù)約為10-13 m2/s,通過(guò)擴(kuò)散達(dá)到100 μm深度需要24 h,原子遷移比較慢。間隙原子,如碳、氮元素,在金屬中擴(kuò)散大約快2個(gè)數(shù)量級(jí)。鋼鐵材料的表面改性,正是利用間隙原子的擴(kuò)散,在材料表面形成硬化層。
另外一種擴(kuò)散是熱擴(kuò)散,即在溫度梯度作用下原子的遷移。熱量在材料中的傳輸可通過(guò)熱傳導(dǎo)方程來(lái)表述。介質(zhì)在無(wú)窮小時(shí)段dt內(nèi)沿法線方向n流過(guò)一個(gè)無(wú)窮小面積的熱量dQ,與介質(zhì)溫度沿曲面dS法線方向的方向?qū)?shù)u/n成正比,即
dQ=-k(x,y,z)(u/n)dSdt (1-9)
式中: k(x,y,z)稱(chēng)為介質(zhì)在點(diǎn)(x,y,z)處的熱傳導(dǎo)系數(shù),取正值。由于熱量總是從溫度高的一側(cè)流向溫度低的一側(cè),因此式中有個(gè)負(fù)號(hào)。
在金屬中,熱擴(kuò)散率的數(shù)量級(jí)為10-6~10-4 m2/s,即1 s內(nèi)熱傳導(dǎo)在材料內(nèi)的影響深度約為毫米級(jí),因此有可能在材料中形成較大的熱梯度。這種熱梯度一方面能夠改變材料的顯微組織,例如位錯(cuò)組態(tài)、相結(jié)構(gòu)和晶粒尺寸,鋼鐵中的激光表面硬化即是采用這種原理。另一方面,熱梯度能夠使原子發(fā)生熱擴(kuò)散,也被稱(chēng)為索雷效應(yīng),如圖1-18和式(1-10)所示。
圖1-18 索雷效應(yīng)示意圖
熱擴(kuò)散系數(shù)通常遠(yuǎn)小于擴(kuò)散系數(shù),因此只有在非常大的溫度梯度下才能產(chǎn)生較大的濃度梯度。
在Cu50Zr50成分大塊非晶凝固過(guò)程中,由于采用水冷銅坩堝,在熔體內(nèi)部產(chǎn)生大約1 000℃的溫度梯度,導(dǎo)致熔體中的空位和Zr原子向材料表面遷移,而在100 μm范圍內(nèi)形成成分梯度,如圖1-19所示。由于非晶本身對(duì)成分非常敏感,在塊體的某些成分區(qū)域發(fā)生了晶化,具有一定的梯度結(jié)構(gòu),如圖1-20所示。